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聚碳酸酯树脂薄膜的制作方法
来自 : www.xjishu.com/zhuanli/27/2016 发布时间:2021-03-24
本发明涉及由聚碳酸酯树脂组合物形成的聚碳酸酯树脂薄膜、使用其的偏光件保护薄膜、和聚碳酸酯树脂组合物。
背景技术:
:以往,作为得到聚碳酸酯树脂的方法,提出了如下方法:以由生物质资源得到的二羟基化合物即异山梨醇(以下,有时简记作ISB)为单体成分,通过与碳酸二酯的酯交换,边将副产的单羟基化合物在减压下蒸馏去除,边得到聚碳酸酯树脂(例如参照专利文献1~4)。另外,由ISB得到的聚碳酸酯树脂除了作为发挥了耐热性的成型材料利用之外,还研究了发挥优异的光学特性、在光学薄膜中的利用(例如参照专利文献5)。一般的偏光件保护薄膜为了保护偏光件免受紫外线,而添加紫外线吸收剂。然而,紫外线吸收剂的量必须为大量,且存在渗出等问题。为了消除这些,已知有,添加与树脂的相容性高的紫外线吸收剂、具有紫外线吸收功能的聚合物的方法(例如参照专利文献6)。但是,一般来说,偏光件保护薄膜中使用的纤维素酯薄膜的吸水性高,用于大型电视等的情况下,存在耐久性不足的问题。另外,还提出了使用丙烯酸类树脂的偏光件保护薄膜(例如参照专利文献7),由于有脆性,因此,操作时有时发生断裂而难以薄膜化。另外,使用一般的偏光板的显示器的情况下,隔着偏光板的光为直线偏振光,因此,隔着偏光太阳镜观察显示器时,由于角度而有时发生黑视。为了消除其,有时使偏光件保护薄膜的表层为相位差薄膜(例如参照专利文献8)。这些相位差薄膜中,为了保护偏光件免受紫外线而也含有紫外线吸收剂。例如,使用环烯烃聚合物(以下,有时简记作COP)的情况下,为了防止渗出、辊污染,有如下技术:使其为2种3层、且仅芯层中含有紫外线吸收剂(例如参照专利文献9)。现有技术文献专利文献专利文献1:国际公开第2004/111106号专利文献2:日本国特开2006-232897号公报专利文献3:日本国特开2006-28441号公报专利文献4:日本国特开2008-24919号公报专利文献5:日本国特开2011-021171号公报专利文献6:日本国特开2002-047357号公报专利文献7:日本国特开2013-83956号公报专利文献8:日本国特开2011-137954号公报专利文献9:日本国特开2015-31753号公报技术实现要素:发明要解决的问题然而,由ISB得到的聚碳酸酯树脂基本没有紫外线吸收,因此,用于偏光件保护薄膜时,必须含有大量的紫外线吸收剂。另一方面,聚碳酸酯树脂含有大量的紫外线吸收剂时,存在如下问题:薄膜的耐热性降低、渗出的物质所导致的薄膜浑浊、源自辊污染等的薄膜的异物、齿轮纹等薄膜的外观不良、薄膜厚度的均匀性降低等。另外,有时由于特定的化合物而产生辊污染等。因此,本发明的目的在于,消除这些课题,使用特定的聚碳酸酯树脂,含有特定的紫外线吸收剂,从而提供:没有薄膜的耐热性降低、渗出的物质所导致的薄膜的浑浊、源自辊污染的薄膜的异物、齿轮纹等薄膜的外观不良等问题、具有均匀的薄膜厚度、并且吸收特定的紫外线的聚碳酸酯树脂薄膜。用于解决问题的方案本发明人等为了解决上述课题,反复深入研究,结果发现:使用包含源自下述式(1)所示的二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯树脂,添加特定的紫外线吸收剂,从而提供:没有薄膜的耐热性降低、渗出的物质所导致的薄膜的浑浊、源自辊污染的薄膜的异物、齿轮纹等薄膜的外观不良等问题的、吸收特定的紫外线的高品质的薄膜,至此完成了本发明。即,本发明的主旨在于下述[1]~[6]。[1]一种聚碳酸酯树脂薄膜,其为由聚碳酸酯树脂组合物形成的聚碳酸酯树脂薄膜,所述聚碳酸酯树脂组合物含有:包含源自下述式(1)所示的二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯树脂100重量份;和,相对于聚碳酸酯树脂100重量份为超过0.45重量份且7重量份以下的熔点为135℃以上且低于300℃、且5%失重温度高于240℃的紫外线吸收剂,所述聚碳酸酯树脂薄膜的波长380nm的透光率为0.001%以上且15%以下、且厚度为5μm~120μm。[2]根据[1]所述的聚碳酸酯树脂薄膜,其中,前述聚碳酸酯树脂中的下述式(3)所示的化合物的含量为10重量ppm以上且1200重量ppm以下。[3]根据[1]或[2]所述的聚碳酸酯树脂薄膜,其中,前述紫外线吸收剂为三嗪系、苯并三唑系、喹啉酮系、苯并噁唑系或吲哚系。[4]根据[1]~[3]中任一项所述的聚碳酸酯树脂薄膜,其548nm处的面内相位差为100nm以上且200nm以下。[5]一种偏光件保护薄膜,其是使用[1]~[4]中任一项所述的聚碳酸酯树脂薄膜而成的。[6]一种聚碳酸酯树脂组合物,其含有:包含源自下述式(1)所示的二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯树脂100重量份;和,相对于聚碳酸酯树脂100重量份为超过0.45重量份且7重量份以下的熔点为135℃以上且低于300℃、且5%失重温度高于240℃的紫外线吸收剂,前述聚碳酸酯树脂中的下述式(3)所示的化合物的含量为10重量ppm以上且1200重量ppm以下。发明的效果根据本发明,可以提供:虽然含有大量的紫外线吸收剂,但是制膜为薄膜时不会产生薄膜的耐热性降低、渗出的物质所导致的薄膜的浑浊、源自辊污染的薄膜的异物、齿轮纹等薄膜的外观不良等问题,作为偏光件保护薄膜显示出高的性能的光学薄膜。进而,不会产生辊污染,因此,可以大幅削减成型中的外观不良品,从而可以提高生产率、作业性、以及制品的品质。具体实施方式以下,对本发明的实施方式进行详细说明,但以下中记载的特征的说明是本发明的实施方式的一例(代表例),本发明只要不超过其主旨就不限定于以下的内容。本发明的聚碳酸酯树脂薄膜由含有聚碳酸酯树脂和紫外线吸收剂的聚碳酸酯树脂组合物形成。[聚碳酸酯树脂]本发明中的聚碳酸酯树脂组合物含有:包含源自下述式(1)所示的二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯树脂。(聚碳酸酯树脂的末端基团结构)聚碳酸酯树脂可以通过使二羟基化合物与碳酸二酯与催化剂在熔融下缩聚而制造。作为碳酸二酯,可以使用后述的碳酸二酯。其中,优选使用碳酸二苯酯。此时,制造的聚碳酸酯树脂的、下述结构式(2)所示的末端基团(以下,有时记作“苯基末端”)的存在数(A)相对于全部末端数(B)的比率(A/B)优选为75%以上且低于98%的范围。另外,聚碳酸酯树脂的苯基末端的存在数(A)相对于全部末端数(B)的比率(A/B)更优选为76%以上的范围、特别优选为77%以上的范围。另外,更优选为96%以下的范围、特别优选为95%以下的范围。苯基末端的存在数(A)相对于全部末端数(B)的比率(A/B)小于75%时,注射成型时成型品中容易产生被称为银丝的外观不良、挤出成型中容易产生气泡。另外,苯基末端的存在数(A)相对于全部末端数(B)的比率(A/B)大于98%时,有注射成型、挤出成型中的外观不良减少的倾向。另外,想要得到(A/B)大于98%的聚碳酸酯树脂时,使聚合条件严格、或需要长时间的反应,结果,导致聚碳酸酯树脂的劣化,仅能够得到色调差的产品的可能性非常高。将聚碳酸酯树脂的苯基末端的存在数(A)相对于全部末端数(B)的比率(A/B)调整为上述范围的方法没有特别限定。例如,将相对于反应中使用的全部二羟基化合物的碳酸二酯量比以能够得到期望的高分子量体的范围进行调整,或者在聚合反应后段通过脱气将残留单体去除至反应体系外,或者提高聚合反应后段中的反应机的搅拌效率等来提高反应速度,由此可以将苯基末端的存在数(A)相对于全部末端数(B)的比率(A/B)调整至上述范围。聚碳酸酯树脂中的苯基末端的比率可以利用NMR分光计,使用添加TMS(四甲基硅烷)作为测定溶剂的氘代氯仿,利用1H-NMR光谱的测定而算出。需要说明的是,具有结构式(1)的键合结构的二羟基化合物、与脂环式二羟基化合物、与根据需要使用的其他二羟基化合物的使用比率根据源自构成本发明中使用的聚碳酸酯树脂的各二羟基化合物的构成单元的比率而适当调整。(式(3)所示的化合物的含量和含量控制方法)本发明中的聚碳酸酯树脂更优选含有特定量的下述式(3)所示的特殊的低聚物成分。上述化合物其量过少时,聚碳酸酯树脂的制造阶段中,有时消耗过剩的热、或反应滞留时间变长,有引起聚合物的色调恶化的可能性。另外,过多时,有时成型时产生装置污染的问题、或产生成型品的外观不良的问题。因此,本发明中的聚碳酸酯树脂中的式(3)所示的化合物的含量优选为10重量ppm以上且1200重量ppm以下。另外,本发明的聚碳酸酯树脂中的式(3)所示的化合物的含量更优选为15重量ppm以上、特别优选为20重量ppm以上。另外,更优选为650重量ppm以下、特别优选为400重量ppm以下。聚碳酸酯树脂中的式(3)所示的化合物的含量如果为上述范围,则成型时的污染、臭气消失,成型外观良好,故优选。为了调整式(3)所示的化合物的含量,优选的是,在聚碳酸酯树脂制造中,使苯基末端的存在数(A)相对于全部末端数(B)的比率(A/B)为98%以下。进而,通过使最终聚合槽中的压力为1kPa以下、或使在高于220℃的温度下的聚合时间为低于2小时,从而可以抑制式(3)所示的化合物的产生。特别是,通过使最终聚合槽为卧式反应槽,从而可以飞跃性地提高脱挥效率。另外,通过在挤出机中利用真空排气口进行脱挥、或脱挥时实施注水,从而可以将式(3)所示的化合物控制为特定量。本发明中的聚碳酸酯树脂通常如后述,是使二羟基化合物与碳酸二酯与催化剂在熔融下缩聚而得到的。该缩聚反应中,自碳酸二酯以脱离成分的形式生成单羟基化合物。例如,使用碳酸二苯酯作为碳酸二酯的情况下,生成的单羟基化合物为苯酚。此时,有时产生所得聚碳酸酯树脂中的单羟基化合物的含量多、以及成型时的装置污染、臭气的问题。作为本发明中的聚碳酸酯树脂中的单羟基化合物的含量的上限值,没有特别限制,通常为1200重量ppm以下、优选为650重量ppm以下、特别优选为500重量ppm以下。聚碳酸酯树脂的制造时,使用适量的成为后述的催化失活剂的特定的磷系化合物,进一步充分进行脱挥处理,从而可以降低聚碳酸酯树脂中的单羟基化合物的含量,且抑制加热下的产生。聚碳酸酯树脂中的单羟基化合物量的测定方法的详细情况记载于实施例项中。另外,作为下限值,没有特别限制,通常为0.1重量ppm以上、进一步优选为1重量ppm以上、特别优选为10重量ppm以上。它们过少时,纯化阶段中,必须施加过剩的热、或延长反应滞留时间,有引起聚合物的色调恶化的可能性,优选上述范围。[聚碳酸酯树脂的制造方法]以下,对制造本发明中的聚碳酸酯树脂的方法进行详述。<原料>(二羟基化合物)本发明中的聚碳酸酯树脂为包含源自下述式(1)所示的二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯树脂。本发明中,聚碳酸酯树脂优选的是,在源自上述式(1)所示的二羟基化合物的结构单元的基础上,根据需要,包含源自选自由下述式(4)所示的二羟基化合物、下述式(5)所示的二羟基化合物、下述式(6)所示的二羟基化合物、下述式(7)所示的二羟基化合物和下述式(8)所示的二羟基化合物组成的组中的一种以上的二羟基化合物的结构单元。HO-R5-OH(5)(上述式(5)中,R5表示碳数4~20的取代或无取代的环亚烷基。)HO-CH2-R6-CH2-OH(6)(上述式(6)中,R6表示碳数4~20的取代或无取代的环亚烷基。)H-(O-R7)p-OH(7)(上述式(7)中,R7表示碳数2~10的取代或无取代的亚烷基,p为2~100的整数。)HO-R8-OH(8)(上述式(8)中,R8表示碳数2~20的取代或无取代的亚烷基。)需要说明的是,以下中,各种基团的碳数在该基团具有取代基的情况下是指,也包括该取代基的碳数在内的总计的碳数。(式(1)所示的二羟基化合物)本发明中的聚碳酸酯树脂包含源自上述式(1)所示的二羟基化合物的结构单元。作为上述式(1)所示的二羟基化合物,例如可以举出处于立体异构体的关系的异山梨醇、异甘露糖醇、异艾杜糖醇等无水糖醇。它们可以单独使用1种,也可以组合2种以上使用。这些二羟基化合物中,从获得和制造的容易性、光学特性、成型性的方面出发,最优选的是,将作为资源丰富存在、由能够容易获得的各种淀粉制造的山梨糖醇脱水缩合而得到的异山梨醇。聚碳酸酯树脂同时包含除源自上述式(1)所示的二羟基化合物的结构单元之外的结构单元的情况下,其比率没有特别限定,可以根据聚碳酸酯树脂的要求性能而适当设定。(式(4)~(8)所示的二羟基化合物)本发明中,聚碳酸酯树脂根据需要可以包含:源自选自由上述式(4)所示的二羟基化合物、上述式(5)所示的二羟基化合物、上述式(6)所示的二羟基化合物、上述式(7)所示的二羟基化合物和上述式(8)所示的二羟基化合物组成的组中的一种以上的二羟基化合物的结构单元。〔式(4)所示的二羟基化合物〕上述式(4)所示的二羟基化合物是分子内具有环状醚结构、且被称为螺环二醇的化合物。〔式(5)所示的二羟基化合物〕上述式(5)所示的二羟基化合物是R5上具有碳数4~20、优选碳数4~18的取代或无取代的环亚烷基的脂环式二羟基化合物。此处,R5具有取代基的情况下,作为该取代基,可以举出碳数1~12的取代或无取代的烷基。该烷基具有取代基的情况下,作为该取代基,可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基、苯基、萘基等芳基等。该二羟基化合物通过具有环结构,可以提高将所得聚碳酸酯树脂成型时的成型品的韧性,其中可以提高成型为薄膜时的韧性。作为R5的环亚烷基,只要为具有环结构的烃基就没有特别限制,可以为具有桥头碳原子那样的桥联结构。从二羟基化合物容易制造、且可以减少杂质量的观点出发,上述式(5)所示的二羟基化合物优选为包含五元环结构或六元环结构的化合物、即、优选为R5为取代或无取代的环亚戊基或者取代或无取代的环亚己基的二羟基化合物。如果为这样的二羟基化合物,则通过包含五元环结构或六元环结构,可以提高所得聚碳酸酯树脂的耐热性。该六元环结构可以通过共价键被固定为椅子形或舟形。其中,上述式(5)所示的二羟基化合物优选为R5为下述式(9)所示的各种异构体。此处,式(9)中,R11表示氢原子、或碳数1~12的取代或无取代的烷基。R11为具有取代基的碳数1~12的烷基的情况下,作为该取代基,可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基、苯基、萘基等芳基等。作为上述式(5)所示的二羟基化合物,更具体而言,可以举出四甲基环丁二醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇、1,2-环戊二醇、1,3-环戊二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、2-甲基-1,4-环己二醇、三环癸二醇类、五环二醇类等,但不受这些的任何限定。它们可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。〔式(6)所示的二羟基化合物〕上述式(6)所示的二羟基化合物为R6上具有碳数4~20、优选碳数3~18的取代或无取代的环亚烷基的脂环式二羟基化合物。此处,R6具有取代基的情况下,作为该取代基,可以举出碳数1~12的取代或无取代的烷基。该烷基具有取代基的情况下,作为该取代基,可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基、苯基、萘基等芳基等。该二羟基化合物通过具有环结构,可以提高将所得聚碳酸酯树脂成型时的成型品的韧性,尤其可以提高成型为薄膜时的韧性。作为R6的环亚烷基,只要为具有环结构的烃基就没有特别限制,可以为具有桥头碳原子那样的桥联结构。从二羟基化合物容易制造、且可以减少杂质量的观点出发,上述式(6)所示的二羟基化合物优选为包含五元环结构或六元环结构的化合物、即、优选为R6为取代或无取代的环亚戊基或者取代或无取代的环亚己基的二羟基化合物。如果为这样的二羟基化合物,则通过包含五元环结构或六元环结构,可以提高所得聚碳酸酯树脂的耐热性。该六元环结构可以通过共价键被固定为椅子形或舟形。上述式(6)所示的二羟基化合物中,R6优选为上述式(9)所示的各种异构体。作为上述式(6)所示的二羟基化合物,更具体而言,可以举出1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、3,8-双(羟基甲基)三环[5.2.1.02.6]癸烷、3,9-双(羟基甲基)三环[5.2.1.02.6]癸烷、4,8-双(羟基甲基)三环[5.2.1.02.6]癸烷、4,9-双(羟基甲基)三环[5.2.1.02.6]癸烷等,但不受这些的任何限定。它们可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。即,这些二羟基化合物出于制造上的理由有时以异构体的混合物的形式得到,此时,也可以直接以异构体混合物的形式使用。例如可以使用3,8-双(羟基甲基)三环[5.2.1.02.6]癸烷、3,9-双(羟基甲基)三环[5.2.1.02.6]癸烷、4,8-双(羟基甲基)三环[5.2.1.02.6]癸烷和4,9-双(羟基甲基)三环[5.2.1.02.6]癸烷等的混合物。上述式(6)所示的二羟基化合物的具体例中,特别优选环己烷二甲醇类,从获得的容易性、操作的容易性的观点出发,优选1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,2-环己烷二甲醇。〔式(7)所示的二羟基化合物〕上述式(7)所示的二羟基化合物为R7上具有碳数2~10、优选碳数2~5的取代或无取代的亚烷基的化合物。p为2~100的整数、优选为6~50的整数、更优选为12~40的整数。作为上述式(7)所示的二羟基化合物,具体而言可以举出二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(分子量150~4000)等,但不受这些的任何限定。作为上述式(7)所示的二羟基化合物,优选分子量300~2000的聚乙二醇、其中优选分子数600~1500的聚乙二醇。它们可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。〔式(8)所示的二羟基化合物〕上述式(8)所示的二羟基化合物中,R8为碳数2~20、优选碳数2~10的取代或无取代的亚烷基。R8的亚烷基具有取代基的情况下,作为该取代基,可以举出碳数1~5的烷基。上述式(8)所示的二羟基化合物中,作为R8为碳数2~20的取代或无取代的亚烷基的二羟基化合物,具体而言,可以举出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等,但不受这些的任何限定。这些二羟基化合物中,从获得的容易性、操作的容易性、聚合时的反应性高、所得聚碳酸酯树脂的色相的观点出发,优选1,3-丙二醇、1,6-己二醇。而且从耐热性的观点出发,优选具有缩醛环的螺环二醇。它们可以根据所得聚碳酸酯树脂的要求性能而单独使用,也可以组合2种以上使用。需要说明的是,本发明中,对于聚碳酸酯树脂,在源自上述式(4)所示的二羟基化合物的结构单元、源自上述式(5)所示的二羟基化合物的结构单元、源自上述式(6)所示的二羟基化合物的结构单元、源自上述式(7)所示的二羟基化合物的结构单元和源自上述式(8)所示的二羟基化合物的结构单元中,优选包含:源自上述式(6)所示的二羟基化合物的结构单元和/或源自上述式(7)所示的二羟基化合物的结构单元。另外,从反应性、耐热性、进而热滞留中的分解少的方面出发,更优选包含源自上述式(6)所示的二羟基化合物的结构单元。(其他二羟基化合物)本发明中,对于聚碳酸酯树脂,可以根据需要将源自上述式(4)~(8)所示的二羟基化合物的结构单元置换为源自其他二羟基化合物的结构单元。作为其他二羟基化合物,例如可以举出双酚类、双酚类的环氧乙烷(EO)加成类、芴化合物等。<双酚类>作为双酚类,例如可以举出2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(=双酚A)、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-(3,5-二苯基)苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,4’-二羟基-二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、3,3-双(4-羟基苯基)戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基)砜、2,4’-二羟基二苯基砜、双(4-羟基苯基)硫醚、4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二氯二苯基醚、4,4’-二羟基-2,5-二乙氧基二苯基醚等。<双酚类的环氧乙烷(EO)加成类>作为双酚类的环氧乙烷(EO)加成类,例如可以举出在前述双酚类的化合物上进行环氧乙烷(EO)加成而得到的物质。<芴化合物>作为芴化合物,例如可以举出9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-乙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-正丙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-正丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-仲丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-叔丙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(3-羟基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)芴等。它们可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。但是,除上述式(1)所示的物质之外的、结构内具有芳香族环的二羟基化合物有对光学特性造成不良影响的担心,因此,源自这样的二羟基化合物的结构单元相对于源自聚碳酸酯树脂中的二羟基化合物的结构单元的总计,优选以50摩尔%以下使用,更优选以20摩尔%以下、进一步优选以5摩尔%以下使用。聚碳酸酯树脂特别优选的是,不含源自除上述式(1)所示的物质之外的、结构内具有芳香族环的二羟基化合物的结构单元。[源自二羟基化合物的结构单元的含有比率]本发明中,聚碳酸酯树脂中所含的源自上述式(1)所示的二羟基化合物的结构单元的含有比率相对于源自二羟基化合物的结构单元的总计,优选为20重量%以上、更优选为25重量%以上、进一步优选为30重量%以上。另外,通常为95重量%以下、优选为90重量%以下。该结构单元的含有比率过度少时,耐热性小,有表面硬度差的可能性。另外,该结构单元的含有比率过度多时,有时聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度过度变高而难以成型、或吸水率恶化。另外,聚碳酸酯树脂含有源自选自由上述式(4)所示的二羟基化合物、上述式(5)所示的二羟基化合物、上述式(6)所示的二羟基化合物、上述式(7)所示的二羟基化合物和上述式(8)所示的二羟基化合物组成的组中的一种以上的二羟基化合物的结构单元的情况下,其含有比率相对于源自聚碳酸酯树脂中所含的二羟基化合物的结构单元的总计,适当的是,优选为0.1重量%以上且低于20重量%、更优选为0.1重量%以上且18重量%以下、进一步优选为0.2重量%以上且15重量%以下。通过在聚碳酸酯树脂中包含上述下限值以上的上述式(4)至(8)所示的源自二羟基化合物的结构单元,从而将该聚碳酸酯树脂熔融并成型时,可以防止由热所产生的异物、气泡的产生,或防止聚碳酸酯树脂的着色。但是,该结构单元过度多时,制成成型品时有耐光性降低的倾向。本发明中的聚碳酸酯树脂的制造中使用的全部二羟基化合物可以包含还原剂、抗氧化剂、脱氧剂、光稳定剂、制酸剂、pH稳定剂或热稳定剂等稳定剂。本发明中的特定二羟基化合物在酸性下容易变质,因此,特别优选包含碱性稳定剂。作为碱性稳定剂,例如可以举出长周期型周期表(NomenclatureofInorganicChemistryIUPACRecommendations2005)中的1族或2族的金属的氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、次磷酸盐、硼酸盐和脂肪酸盐、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三甲基乙基氢氧化铵、三甲基苄基氢氧化铵、三甲基苯基氢氧化铵、三乙基甲基氢氧化铵、三乙基苄基氢氧化铵、三乙基苯基氢氧化铵、三丁基苄基氢氧化铵、三丁基苯基氢氧化铵、四苯基氢氧化铵、苄基三苯基氢氧化铵、甲基三苯基氢氧化铵和丁基三苯基氢氧化铵等碱性铵化合物、二乙胺、二丁胺、三乙胺、吗啉、N-甲基吗啉、吡咯烷、哌啶、3-氨基-1-丙醇、乙二胺、N-甲基二乙醇胺、二乙基乙醇胺、4-氨基吡啶、2-氨基吡啶、N,N-二甲基-4-氨基吡啶、4-二乙基氨基吡啶、2-羟基吡啶、2-甲氧基吡啶、4-甲氧基吡啶、2-二甲基氨基咪唑、2-甲氧基咪唑、咪唑、2-巯基咪唑、2-甲基咪唑和氨基喹啉等胺系化合物、以及二-(叔丁基)胺和2,2,6,6-四甲基哌啶等受阻胺系化合物。这些稳定剂中,从稳定化的效果出发,优选四甲基氢氧化铵、咪唑或受阻胺系化合物。这些碱性稳定剂在本发明中使用的全部二羟基化合物中的含量没有特别限制,本发明中使用的前述特定二羟基化合物在酸性状态下是不稳定的,因此,优选的是,以包含上述稳定剂的特定二羟基化合物的水溶液的pH成为7左右的方式,添加稳定剂。碱性稳定剂的量过少时,有可能无法得到防止特定二羟基化合物变质的效果,过多时,有时导致特定二羟基化合物的改性。因此,相对于本发明中使用的各二羟基化合物,碱性稳定剂优选为0.0001重量%~1重量%、更优选为0.001重量%~0.1重量%。将这些碱性稳定剂包含于本发明中使用的二羟基化合物直接作为聚碳酸酯树脂的制造原料使用时,碱性稳定剂本身成为聚合催化剂,不仅难以控制聚合速度或品质而且导致树脂色相的恶化。因此,对于特定的二羟基化合物或前述其他二羟基化合物中含有碱性稳定剂,优选的是,在作为聚碳酸酯树脂的制造原料使用前,用离子交换树脂或蒸馏等去除碱性稳定剂。另外,本发明中使用的特定的二羟基化合物由于氧而容易被缓慢氧化,因此,保管或制造时的操作时,为了防止由氧所导致的分解,优选的是,使得水分不混入,而且使用脱氧剂、或者使其处于氮气气氛下。(碳酸二酯)本发明中的聚碳酸酯树脂可以通过以包含上述特定的二羟基化合物的二羟基化合物和碳酸二酯为原料、利用酯交换反应使其缩聚而得到。作为使用的碳酸二酯,通常可以举出下述式(10)所示的碳酸二酯。这些碳酸二酯可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。上述式(10)中,A1和A2分别为取代或无取代的碳数1~18的脂肪族烃基、或者取代或无取代的芳香族烃基,A1与A2可以相同也可以不同。A1和A2优选为取代或无取代的芳香族烃基,更优选为无取代的芳香族烃基。作为上述式(10)所示的碳酸二酯,例如可以举出碳酸二苯酯(DPC)和碳酸二甲苯酯等取代碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯以及碳酸二叔丁酯等。其中优选为碳酸二苯酯或取代碳酸二苯酯,特别优选为碳酸二苯酯。需要说明的是,碳酸二酯有时包含氯化物离子等杂质,杂质有时妨碍聚合反应、或使所得聚碳酸酯树脂的色相恶化,因此,优选使用根据需要通过蒸馏等进行了纯化而得到的碳酸二酯。<酯交换反应催化剂>本发明中的聚碳酸酯树脂是使上述二羟基化合物与碳酸二酯进行酯交换反应而制造的。更详细而言,使其酯交换,将副产的单羟基化合物等去除至体系外,从而得到。前述酯交换反应时,在酯交换反应催化剂存在下进行缩聚,本发明中的聚碳酸酯树脂制造时能够使用的酯交换反应催化剂(以下,有时简单称为催化剂、聚合催化剂)可能对反应速度或缩聚而得到的聚碳酸酯树脂的品质带来非常大的影响。作为使用的催化剂,只要满足制造的聚碳酸酯树脂的透明性、色相、耐热性、耐气候性和机械强度就没有限定。例如可以举出长周期型周期表中的1族或2族(以下,简单记作“1族”、“2族”)的金属化合物、以及碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物和胺系化合物等碱性化合物。优选使用1族金属化合物和/或2族金属化合物。作为前述1族金属化合物,例如可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸氢铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸铯、乙酸钠、乙酸钾、乙酸锂、乙酸铯、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸锂、硬脂酸铯、硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化锂、硼氢化铯、苯基化硼钠、苯基化硼钾、苯基化硼锂、苯基化硼铯、苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸锂、苯甲酸铯、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二锂、磷酸氢二铯、苯基磷酸二钠、苯基磷酸二钾、苯基磷酸二锂、苯基磷酸二铯、钠、钾、锂、铯的醇盐、酚盐、双酚A的二钠盐、二钾盐、二锂盐和二铯盐等。其中从聚合活性和所得聚碳酸酯树脂的色相的观点出发,优选锂化合物。作为前述2族金属化合物,例如可以举出氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁、氢氧化锶、碳酸氢钙、碳酸氢钡、碳酸氢镁、碳酸氢锶、碳酸钙、碳酸钡、碳酸镁、碳酸锶、乙酸钙、乙酸钡、乙酸镁、乙酸锶、硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸镁和硬脂酸锶等。其中优选镁化合物、钙化合物或钡化合物,从聚合活性和所得聚碳酸酯树脂的色相的观点出发,进一步优选镁化合物和/或钙化合物,最优选为钙化合物。需要说明的是,与前述1族金属化合物和/或2族金属化合物一起也可以辅助地组合使用碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物、胺系化合物等碱性化合物,但特别优选仅使用1族金属化合物和/或2族金属化合物。作为前述碱性硼化合物,例如可以举出四甲基硼、四乙基硼、四丙基硼、四丁基硼、三甲基乙基硼、三甲基苄基硼、三甲基苯基硼、三乙基甲基硼、三乙基苄基硼、三乙基苯基硼、三丁基苄基硼、三丁基苯基硼、四苯基硼、苄基三苯基硼、甲基三苯基硼、丁基三苯基硼等的钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、镁盐、或者锶盐等。作为前述碱性磷化合物,例如可以举出三乙基膦、三正丙基膦、三异丙基膦、三正丁基膦、三苯基膦、三丁基膦和季鏻盐等。作为前述碱性铵化合物,例如可以举出四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三甲基乙基氢氧化铵、三甲基苄基氢氧化铵、三甲基苯基氢氧化铵、三乙基甲基氢氧化铵、三乙基苄基氢氧化铵、三乙基苯基氢氧化铵、三丁基苄基氢氧化铵、三丁基苯基氢氧化铵、四苯基氢氧化铵、苄基三苯基氢氧化铵、甲基三苯基氢氧化铵和丁基三苯基氢氧化铵等。作为前述胺系化合物,例如可以举出4-氨基吡啶、2-氨基吡啶、N,N-二甲基-4-氨基吡啶、4-二乙基氨基吡啶、2-羟基吡啶、2-甲氧基吡啶、4-甲氧基吡啶、2-二甲基氨基咪唑、2-甲氧基咪唑、咪唑、2-巯基咪唑、2-甲基咪唑、氨基喹啉和胍等。对于上述聚合催化剂的用量,聚合中使用的全部二羟基化合物每1mol,优选为0.1μmol~300μmol、更优选为0.5μmol~100μmol、特别优选为1μmol~50μmol。其中使用包含选自由长周期型周期表中的2族组成的组和锂中的至少1种金属的化合物的情况下,特别是使用镁化合物和/或钙化合物时,作为金属量,前述全部二羟基化合物每1mol,优选设为0.1μmol以上、更优选设为0.3μmol以上、特别优选设为0.5μmol以上。而且作为上限,优选为20μmol以下、更优选为10μmol以下、进一步优选为5μmol以下、特别优选为3μmol以下。催化剂量过少时,聚合速度变慢,因此,想要得到期望分子量的聚碳酸酯树脂,必须相应地提高聚合温度。为此,所得聚碳酸酯树脂的色相恶化的可能性变高,另外,未反应的原料在聚合中途挥发,二羟基化合物与碳酸二酯的摩尔比率被破坏,有不会达到期望的分子量的可能性。另一方面,聚合催化剂的用量过多时,不优选的副反应并发,有导致所得聚碳酸酯树脂的色相的恶化或成型加工时的树脂的着色的可能性。但是,1族金属中钠、钾或铯在聚碳酸酯树脂中大量包含时,有对色相造成不良影响的可能性。而且,这些金属不仅从所使用的催化剂混入,也有从原料或反应装置混入的情况。无论来源如何,聚碳酸酯树脂中的这些金属的化合物的总计量以金属量计均优选为1重量ppm以下、进一步优选为0.5重量ppm以下。<聚碳酸酯树脂的制造方法>本发明中的聚碳酸酯树脂通过利用酯交换反应使包含特定二羟基化合物的二羟基化合物与碳酸二酯进行缩聚而得到。作为原料的二羟基化合物与碳酸二酯优选在酯交换反应前均匀混合。混合的温度通常为80℃以上、优选为90℃以上。另外,其上限通常为250℃以下、优选为200℃以下、进一步优选为150℃以下。其中适合为100℃以上且120℃以下。混合的温度过低时,有熔解速度慢、或熔解度不足的可能性,经常导致固化等不良情况,混合的温度过高时,有时导致二羟基化合物的热劣化,结果,有对所得聚碳酸酯树脂的色相、热稳定性造成不良影响的可能性。作为本发明中的聚碳酸酯树脂的原料的包含特定的二羟基化合物的二羟基化合物与碳酸二酯混合的操作,优选在氧浓度为10vol%以下、更优选为0.0001vol%~10vol%、进一步优选为0.0001vol%~5vol%、特别优选为0.0001vol%~1vol%的气氛下进行。通过为上述范围,可以防止色相的恶化。为了得到本发明中的聚碳酸酯树脂,相对于反应中使用的包含特定二羟基化合物的全部二羟基化合物,优选以0.94~1.04的摩尔比率使用碳酸二酯,更优选为0.98~1.02、进一步优选为1.00~1.01的摩尔比率。该摩尔比率变小时,制造的聚碳酸酯树脂的末端苯基减少,容易产生成型时的外观不良。另外,该摩尔比率变大时,有时酯交换反应的速度降低、或期望的分子量的聚碳酸酯树脂的制造变困难。酯交换反应速度的降低使聚合反应时的热历程增大,结果,有使所得聚碳酸酯树脂的色相、耐气候性恶化的可能性。进而,相对于包含特定二羟基化合物的全部二羟基化合物,碳酸二酯的摩尔比率增大时,所得聚碳酸酯树脂中的残留碳酸二酯量、上述式(3)所示的化合物增加,有时导致成型时的污染、臭气、外观不良的问题。本发明中,使二羟基化合物与碳酸二酯进行缩聚的方法在上述催化剂存在下、通常使用多个反应器以多阶段实施。反应的形式可以为间歇式、连续式、或者间歇式与连续式的组合中的任意方法,优选的是,以更少的热历程得到聚碳酸酯树脂、生产率也优异的连续式。优选的是,在聚合初期,相对地以低温、低真空得到预聚物,在聚合后期,相对地以高温、高真空使分子量上升至规定的值。另外,从控制聚合速度、所得聚碳酸酯树脂的品质的观点出发,重要的是,适当选择各分子量阶段中的夹套温度和内温、反应体系内的压力。例如,聚合反应在达到规定的值前,温度、压力中的任一者过快地变化时,未反应的单体馏出,打乱二羟基化合物与碳酸二酯的摩尔比率,导致聚合速度的降低,或者无法得到具有规定的分子量、末端基团的聚合物,结果,有无法达成本发明的目的的可能性。进而,为了抑制馏出的单体的量,有效的是,在聚合反应器中使用回流冷凝器,特别是未反应单体成分多的聚合初期的反应器中,该效果大。回流冷凝器中导入的制冷剂的温度可以根据所使用的单体而适当选择,通常,回流冷凝器中导入的制冷剂的温度在该回流冷凝器的入口处为45~180℃,优选为80~150℃、特别优选为100~130℃。制冷剂的温度过高时,回流量减少,其效果降低。相反地,制冷剂的温度过低时,有本来应蒸馏去除的单羟基化合物的蒸馏去除效率降低的倾向。作为制冷剂,使用温水、蒸气、热介质油等,优选蒸气、热介质油。为了适当地维持聚合速度、抑制单体的馏出、并且不破坏最终的聚碳酸酯树脂的色相,前述催化剂的种类和量的选定是重要的。本发明中的聚碳酸酯树脂优选的是,使用催化剂,使用多个反应器,以多阶段使其聚合从而制造。以多个反应器实施聚合的理由是由于,在聚合反应初期,反应液中所含的单体多,因此,重要的是,维持所需的聚合速度、并抑制单体的挥散,在聚合反应后期,为了使平衡向聚合侧移动,使副产的单羟基化合物充分蒸馏去除变得重要。如此,设定不同的聚合反应条件时,从生产效率的观点出发,优选的是,使用串联配置的多个聚合反应器。本发明中的聚碳酸酯树脂的制造中使用的反应器如上述只要为至少2个以上即可。从生产效率等观点出发,优选为3个以上、更优选为3~5个、特别优选为4个。本发明中,反应器如果为2个以上,则可以在该反应器中,进一步具有多个条件不同的反应阶段,连续地使温度·压力改变等。本发明中,聚合催化剂也可以添加至原料制备槽、原料储存槽,或者还可以直接添加至聚合槽。从供给的稳定性、聚合的控制的观点出发,在供给至聚合槽前的原料线路中途设置催化剂供给线路,优选以水溶液供给。聚合反应的温度过低时,导致生产率降低、对制品的热历程的增大,过高时,不仅导致单体的挥散,而且有助长聚碳酸酯树脂的分解、着色的可能性。具体而言,第1步的反应中,作为聚合反应器的内温的温度,为130~210℃、优选为150~205℃、进一步优选为170~200℃。另外,作为反应体系的压力(绝对压力),在1~110kPa、优选5~70kPa、进一步优选7~30kPa(绝对压力)的压力下,使反应时间为0.1~10小时、优选为0.5~3小时,边将产生的单羟基化合物蒸馏去除至反应体系外边实施。第2步以及第2步之后,将反应体系的压力从第1步的压力缓慢下降,接着将产生的单羟基化合物排出至反应体系外。特别是为了控制上述式(3)所示的化合物的量,第2步以及第2步之后,使其为15kPa以下,最终,使反应体系的压力(绝对压力)为600Pa以下,以内温的最高温度190~240℃、优选195~235℃,进行通常0.1~5小时、优选0.1~4小时、特别优选0.5~3小时。为了得到规定的分子量的聚碳酸酯树脂,过度提高聚合温度、延长聚合时间时,有色调恶化的倾向。特别是为了得到抑制聚碳酸酯树脂的着色、热劣化、色相良好且上述式(3)所示的化合物的含量少的聚碳酸酯树脂,全部反应阶段中的内温的最高温度优选低于240℃、特别优选为210~235℃。另外,全部反应阶段中的内温为210℃以上且低于240℃时的反应时间低于3小时时,能够抑制聚碳酸酯树脂的着色、热劣化、得到色相良好的聚碳酸酯树脂、进而可以控制上述式(3)所示的化合物的产生量,故优选,特别优选为2.5小时以内。另外,为了抑制聚合反应后半的聚合速度的降低、将热历程所导致的劣化抑制为最低限度,优选的是,在聚合的最终阶段,使用活塞流性和界面更新性优异的、上述式(3)所示的化合物的控制优异的卧式反应器。从资源有效利用的观点出发,副产的单羟基化合物优选的是,根据需要进行纯化后,作为碳酸二苯酯、双酚A等的原料再次利用。本发明中的聚碳酸酯树脂如上述那样,在缩聚后,通常使其冷却固化,用旋转式切割机等使其粒料化。粒料化的方法没有限定,可以举出如下方法:从最终聚合反应器以熔融状态取出,以线料的形态使其冷却固化并粒料化的方法;从最终聚合反应器以熔融状态将树脂供给至单螺杆或双螺杆挤出机,熔融挤出后,使其冷却固化并粒料化的方法;或,从最终聚合反应器以熔融状态取出,以线料的形态使其冷却固化,暂时粒料化后,再次将树脂供给至单螺杆或双螺杆挤出机,熔融挤出后,使其冷却固化并粒料化的方法等。使用挤出机的情况下,挤出机中,也可以进行残留单体的减压脱挥、或添加通常已知的热稳定剂、中和剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、脱模剂、着色剂、抗静电剂、滑剂、润滑剂、增塑剂、相容化剂、阻燃剂等从而进行混炼。挤出机中的熔融混炼温度依赖于聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度、分子量,通常为200~300℃、优选为210~280℃、进一步优选为220~270℃。熔融混炼温度低于200℃时,聚碳酸酯树脂的熔融粘度高,对挤出机的负荷变大,生产率降低。熔融混炼温度高于300℃时,聚碳酸酯树脂的热劣化变剧烈,引起分子量的降低所导致的机械强度的降低、着色、薄膜成型时的气体产生所导致的气泡的产生。如此得到的本发明中的聚碳酸酯树脂的分子量可以以比浓粘度表示。比浓粘度通常为0.30dL/g以上、优选为0.35dL/g以上。另外,比浓粘度的上限通常为1.20dL/g以下、优选为1.00dL/g以下、进一步优选为0.80dL/g以下。聚碳酸酯树脂的比浓粘度过低时,有成型品的机械强度小的可能性。另外,比浓粘度过大时,成型时的流动性降低,有使生产率、成型性降低的倾向。需要说明的是,聚碳酸酯树脂的比浓粘度如下测定:作为溶剂,使用二氯甲烷,将聚碳酸酯树脂浓度精密调整至0.6g/dL,以温度20.0℃±0.1℃,使用乌氏粘度管进行测定。比浓粘度的测定方法的详细情况记载于实施例的项中。[聚碳酸酯树脂的添加剂]<磷系化合物>本发明中的聚碳酸酯树脂中,优选含有为了使聚合催化剂失活、进而抑制高温下的聚碳酸酯树脂的着色而添加的、磷系化合物。作为该磷系化合物,优选使用选自由磷酸、亚磷酸、次磷酸、多磷酸、膦酸、膦酸酯、酸性磷酸酯、和脂肪族环状亚磷酸酯组成的组中的至少1种。上述中催化失活和着色抑制的效果更优异的是亚磷酸、膦酸、膦酸酯,特别优选为膦酸酯。作为膦酸,可以举出膦酸(亚磷酸)、甲基膦酸、乙基膦酸、乙烯基膦酸、癸基膦酸、苯基膦酸、苄基膦酸、氨基甲基膦酸、亚甲基二膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、4-甲氧基苯基膦酸、次氮基三(亚甲基膦酸)、丙基膦酸酐等。作为膦酸酯,可以举出膦酸二甲酯、膦酸二乙酯、膦酸双(2-乙基己基)酯、膦酸二月桂酯、膦酸二油酯、膦酸二苯酯、膦酸二苄酯、甲基膦酸二甲酯、甲基膦酸二苯酯、乙基膦酸二乙酯、苄基膦酸二乙酯、苯基膦酸二甲酯、苯基膦酸二乙酯、苯基膦酸二丙酯、(甲氧基甲基)膦酸二乙酯、乙烯基膦酸二乙酯、羟基甲基膦酸二乙酯、(2-羟基乙基)膦酸二甲酯、对甲基苄基膦酸二乙酯、二乙基膦酰基乙酸、二乙基膦酰基乙酸乙酯、二乙基膦酰基乙酸叔丁酯、(4-氯苄基)膦酸二乙酯、氰基膦酸二乙酯、氰基甲基膦酸二乙酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、二乙基膦酰基乙醛二乙基缩醛、(甲基硫代甲基)膦酸二乙酯等。作为酸性磷酸酯,可以举出磷酸二甲酯、磷酸二乙酯、磷酸二乙烯酯、磷酸二丙酯、磷酸二丁酯、磷酸双(丁氧基乙基)酯、磷酸双(2-乙基己基)酯、磷酸二异十三烷酯、磷酸二油酯、磷酸二硬脂酯、磷酸二苯酯、磷酸二苄酯等磷酸二酯、或二酯与单酯的混合物、氯磷酸二乙酯、磷酸硬脂酯的锌盐等。脂肪族环状亚磷酸酯定义为在包含磷原子的环状结构中不含芳香族基团的亚磷酸酯化合物。例如可以举出双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、氢化双酚A·季戊四醇亚磷酸酯聚合物等由二羟基化合物与季戊四醇二亚磷酸酯形成的聚合物型的化合物等。它们可以单独使用1种,也可以以任意的组合和比率混合2种以上而使用。前述磷系化合物的含量过少时,催化失活、着色抑制的效果不充分。另外,前述磷系化合物的含量过多时,聚碳酸酯树脂反而着色、或产生湿热条件下的着色。因此,磷系化合物的含量没有特别限定,以聚碳酸酯树脂中的磷原子的含量计,优选设为0.02重量ppm以上且0.7重量ppm以下、更优选0.05重量ppm以上且0.65重量ppm以下、特别优选0.07重量ppm以上且0.60重量ppm以下。前述磷系化合物通常使用三氯化磷作为起始原料,因此,源自未反应物、脱离了的盐酸的含氯成分有时残留,但前述磷系化合物中含有的氯原子的量优选为5重量%以下。氯原子的残留量多时,有如下担心:使添加前述磷系化合物的制造设备的金属部腐蚀,或使聚碳酸酯树脂的热稳定性降低,促进着色、热劣化所导致的分子量降低。前述磷系化合物如前述,优选的是,使用挤出机,添加至聚碳酸酯树脂并混炼。特别是,最有效的是,将聚碳酸酯树脂在聚合后以熔融状态直接供给至挤出机,立即向树脂中添加前述磷系化合物。进而,以使催化剂失活的状态,在挤出机中从真空排气口进行脱挥处理时,可以有效地脱挥去除低分子成分。<受阻酚化合物>本发明中的聚碳酸酯树脂中,在前述磷系化合物的基础上还含有受阻酚化合物,从而可以期待聚碳酸酯树脂的色调进一步提高。作为受阻酚系化合物,具体而言,可以举出2,6-二叔丁基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、正十八烷基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6-(3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,2’-亚甲基-双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基-双-(6-环己基-4-甲基苯酚)、2,2’-乙叉基-双-(2,4-二叔丁基苯酚)、四-[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]-甲烷、正十八烷基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等。它们可以单独使用1种,也可以以任意的组合和比率混合2种以上而使用。将聚碳酸酯树脂设为100重量份时,本发明中的聚碳酸酯树脂的上述受阻酚化合物的含量优选0.001重量份~1重量份、更优选0.005重量份~0.5重量份、进一步优选0.01重量份~0.3重量份。需要说明的是,对于受阻酚化合物、以下的抗氧化剂,也与磷系化合物同样地,优选的是,使用挤出机,添加至聚碳酸酯树脂并混炼。<抗氧化剂>出于抗氧化的目的,本发明中的聚碳酸酯树脂中,也可以添加通常已知的抗氧化剂。作为抗氧化剂,具体而言,可以举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基单苯酯、亚磷酸二辛基单苯酯、亚磷酸二异丙基单苯酯、亚磷酸单丁基二苯酯、亚磷酸单癸基二苯酯、亚磷酸单辛基二苯酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基单邻联苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯、4,4’-亚联苯基二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、甘油-3-硬脂基硫代丙酸酯、N,N-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、4,4’-亚联苯基二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、3,9-双{1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷等。这些抗氧化剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。将聚碳酸酯树脂设为100重量份时,这些抗氧化剂的配混量优选0.0001重量份~0.1重量份、更优选0.0005重量份~0.08重量份、进一步优选0.001重量份~0.05重量份。<上蓝剂>本发明中的聚碳酸酯树脂中,也可以含有上蓝剂。本发明中使用的上蓝剂可以从通常聚碳酸酯树脂组合物中使用的上蓝剂等中适当选择,可以调整其配混量而使用,可以使用多种上蓝剂。通常将聚碳酸酯树脂(A)设为100重量份时,聚碳酸酯树脂中的上蓝剂的含量优选为0.1×10-4~10.0×10-4重量份、更优选为0.3×10-4~5.0×10-4重量份、特别优选为0.3×10-4~2.0×10-4重量份。上蓝剂的含量如果为0.1×10-4重量份以上,则容易使本发明中的聚碳酸酯树脂板的促进耐光性试验前后的YI值为特定的范围、使b*值为3以下,故优选。另一方面,上蓝剂的含量如果为10.0×10-4重量份以下,则亮度不会降低,因此,容易使L*值为90以上,故优选。作为本发明中使用的上蓝剂,可以适合使用聚碳酸酯树脂组合物中使用的上蓝剂,从吸收波长的观点出发,使用极大吸收波长优选520~600nm、更优选540~580nm的染料。作为用于本发明的优选的蒽醌系上蓝剂的具体例,例如可以举出通用名SolventViolet13[CA.No(染料索引No)60725;商标名LANXESS株式会社制“MacrolexVioletB”、三菱化学株式会社制“DiaResinBlueG”、住友化学工业株式会社制“SumiplastVioletB”]、SolventViolet14、通用名SolventViolet31[CA.No68210;商标名三菱化学株式会社制“DiaResinVioletD”]、SolventViolet33[CA.No60725;商标名三菱化学株式会社制“DiaResinBlueJ”]、SolventViolet36[CA.No68210;商标名LANXESS株式会社制“MacrolexViolet3R”]、SolventBlue45[CA.No61110;商标名SANDCO.,LTD.制“TetrazoleBlueRLS”]、通用名SolventBlue94[CA.No61500;商标名三菱化学株式会社制“DiaResinBlueN”]、通用名SolventBlue97[LANXESS株式会社制“MacrolexBlueRR”]、通用名SolventBlue45、通用名SolventBlue87和通用名DisperseViolet28。其中,优选通用名SolventViolet13[LANXESS株式会社制“MacrolexVioletB”]、通用名SolventViolet36[LANXESS株式会社制“MacrolexViolet3R”]、通用名SolventBlue97[LANXESS株式会社制“MacrolexBlueRR”],更优选通用名SolventViolet13[LANXESS株式会社制“MacrolexVioletB”]。其中,特别优选下述式(11)所示的结构的染料、即通用名SolventViolet13[CA.No(染料索引No)60725;商标名LANXESS株式会社制“MacrolexVioletB”和三菱化学株式会社制“DiaResinBlueG”、住友化学工业株式会社制“SumiplastVioletB”]。本发明中,另外作为上蓝剂,也可以使用极大吸收波长优选520~600nm、更优选540~580nm的颜料,也可以组合使用上述染料与颜料。本发明中,上蓝剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上,优选上蓝剂的用量少,优选使用的上蓝剂的种类也少。本发明中,聚碳酸酯树脂(A)中配混的上述上蓝剂的配混时期、配混方法没有特别限定。作为配混时期,例如可以举出如下方法:在聚合反应前与原料一起添加并直接进行聚合的方法;在聚合反应结束时,在配管、挤出机中进行配混的方法;在将聚碳酸酯树脂与其他配混剂熔融混炼时进行配混的方法等。在聚合反应结束后进行熔融混炼并配混时,使上蓝剂的分散良好、容易兼顾b*值与L*值的调节,故优选。在缩聚反应结束后以熔融状态直接导入至挤出机、配混上蓝剂并进行熔融混炼的方法可以将热历程、氧混入的影响抑制为最低限度,故特别优选。<紫外线吸收剂>本发明中使用的紫外线吸收剂只要具有本发明的特定的物性、吸收紫外线波长区域的光就没有限定。本发明中使用的紫外线吸收剂的熔点为135℃以上。另外,更优选140℃以上、进一步优选145℃以上。另外,本发明中使用的紫外线吸收剂的熔点低于300℃。另外,更优选290℃以下、进一步优选280℃以下。通过熔点为该范围内,可以降低挤出制膜时辊污染、T模头上的附着物,薄膜的外观变良好。同时地,使紫外线吸收剂以挤出机混炼进行混炼时,紫外线吸收剂的颗粒完全熔融,均匀分散,因此,可以防止源自紫外线吸收剂的颗粒的薄膜外观不良。本发明中使用的紫外线吸收剂的5%失重温度高于240℃。另外,优选高于245℃、更优选高于250℃。通过为该范围内,可以防止熔融混炼时紫外线吸收剂分解。由此,不仅可以充分发挥紫外线吸收剂的能力,而且可以防止分解物在挤出的排气口蓄积而妨碍连续运转、或分解物在T模头、辊等蓄积而破坏薄膜的外观。本发明中,相对于聚碳酸酯树脂100重量份含有超过0.45重量份的紫外线吸收剂。另外,优选超过0.47重量份地含有,进一步优选超过0.5重量份地含有。通过为该范围内,可以在紫外线区域内维持目标透射率,可以得到期望的效果。另外,含有相对于聚碳酸酯树脂100重量份为7重量份以下的紫外线吸收剂。另外,更优选含有5重量份以下、进一步优选含有3重量份以下。通过为该范围内,不仅可以防止辊污染所导致的薄膜的外观不良,而且可以防止紫外线吸收剂的聚集所导致的异物增加。紫外线吸收剂附着于辊上时,以该附着物为起点,向薄膜转印凹凸,无法保持薄膜膜厚的均匀性,结果,引起所得薄膜的厚度不均、相位差不均。作为薄膜的厚度精度,优选的宽度方向的厚度精度根据每个用途的要求物性不同而不同,通常为±10%以内、优选为±5%以内、特别优选为±3%以内。另外,紫外线吸收剂的熔点为上述范围内、添加量为上述范围内时,聚碳酸酯树脂组合物的玻璃化转变温度在添加紫外线吸收剂后不会大幅下降,可以维持耐热性。对于组合物的玻璃化转变温度,相对于不添加紫外线吸收剂的聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度,温度差为7℃以内、优选为5℃以内、进一步优选为3℃以内。作为优选的紫外线吸收剂,可以举出三嗪系、二苯甲酮系、苯并三唑系、喹啉酮系、苯甲酸酯系、氰基丙烯酸酯系、苯并噁唑系等。(三嗪系紫外线吸收剂)作为三嗪系紫外线吸收剂,例如可以举出2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,6-二苯基-4-(2-羟基-4-己基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-苄基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-己基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-苄基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-乙氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-丁氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-丙氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-甲氧基羰基丙基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-乙氧基羰基乙基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-(1-(2-乙氧基己基氧基)-1-氧代丙烷-2-基氧基)苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-己基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-十二烷氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-苄基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-乙氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-丁氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-丙氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-甲氧基羰基丙基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-乙氧基羰基乙基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-(1-(2-乙氧基己基氧基)-1-氧代丙烷-2-基氧基)苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-N-辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基)苯酚等。其中,作为市售品,可以举出2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-N-辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪(CHEMIPROKASEIKAISHA,LTD.制“Kemisorb102”)、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-己基氧基苯基)-1,3,5-三嗪(株式会社ADEKA制“ADKSTABLA-F70”)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基)苯酚(株式会社ADEKA制“ADKSTABLA-46”)、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-己基氧基苯基)-1,3,5-三嗪(BASFJapan株式会社“Tinuvin1577”)。(二苯甲酮系紫外线吸收剂)作为二苯甲酮系紫外线吸收剂,例如可以举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸三水合物、2-羟基-4-十二烷氧基-二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷氧基-二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基-5-磺酸钠二苯甲酮、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羟基-4-正十二烷基氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等。其中,作为市售品,可以举出2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮(ShiproKaseiKaisha,Ltd.制“SEESORB106”、BASFJapan株式会社“Uvinul3050”)、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮(ShiproKaseiKaisha,Ltd.制“SEESORB107”、BASFJapan株式会社制“Uvinul3049”)。(苯并三唑系紫外线吸收剂)作为苯并三唑系紫外线吸收剂,例如可以举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’,2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、5’-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基-苯基)-苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基-苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基)-苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-(3”,4”,5”,6”-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]等。其中,作为市售品,可以举出2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚](株式会社ADEKA制“ADKSTABLA-31”、CHEMIPROKASEIKAISHA,LTD.制“Kemisorb279”)、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑(ShiproKaseiKaisha,Ltd.制“SEESORB709”)。(吲哚系紫外线吸收剂)作为吲哚系紫外线吸收剂,可以使用下述式(12)所示的化合物,例如可以举出2-[(1-甲基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)亚甲基]丙烷二腈(OrientChemicalIndustriesCo.,Ltd.制“BONASORBUA-3901”)等。上述式(12)中,R1~R3表示任意的取代基。其中,R2和R3可以取代一处或多处,取代多处时,各取代基可以相同或不同。(喹啉酮系紫外线吸收剂)作为喹啉酮系紫外线吸收剂,可以使用下述式(13)所示的化合物,例如可以举出4-羟基-3-[(苯基亚胺基)甲基]-2(1H)-喹啉酮(OrientChemicalIndustriesCo.,Ltd.制“BONASORBUA-3701”)等。上述式(13)中,R4~R6表示任意的取代基。其中,R5和R6可以取代一处或多处,取代多处时,各取代基可以相同或不同。(苯甲酸酯系紫外线吸收剂)作为苯甲酸酯系紫外线吸收剂,例如可以举出2,4-二叔丁基苯基-3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯、2,6-二叔丁基苯基-3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯、正十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、正十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等。这些苯甲酸酯系紫外线吸收剂可以作为紫外线吸收剂使用。(氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂)作为氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂,例如可以举出2’-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3-(3’,4’-亚甲基二氧基苯基)-丙烯酸酯等。这些氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂可以作为紫外线吸收剂使用。本发明中,可以将紫外线吸收剂单独使用,也可以组合使用2种以上。其中,从热稳定性、对树脂的着色少的方面出发,优选三嗪系、苯并三唑系、喹啉酮系、吲哚系。(其他紫外线吸收剂)除上述紫外线吸收剂之外,作为其他紫外线吸收剂,也可以使用荧光增白剂。例如可以举出7-(二甲基氨基)-4-甲基香豆素、为苯并噁唑系的2,5-双(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩(BASFJapan株式会社“TINOPALOB”)、4,4’-双(2-苯并噁唑基)茋等。其中,优选苯并噁唑系。[聚碳酸酯树脂组合物]本发明中的聚碳酸酯树脂组合物例如也可以与芳香族聚碳酸酯树脂、芳香族聚酯、脂肪族聚酯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚烯烃、丙烯酸、无定形聚烯烃、ABS、AS等合成树脂、聚乳酸、聚琥珀酸苯乙烯酯等生物降解性树脂、橡胶等1种或2种以上混炼,以聚合物合金的形式使用。进而,本发明中使用的聚碳酸酯树脂可以与这些其他树脂成分一起,添加树脂组合物中通常使用的成核剂、阻燃剂、阻燃助剂、无机填充剂、冲击改良剂、水解抑制剂、发泡剂、染颜料等形成聚碳酸酯树脂组合物。[聚碳酸酯树脂挤出成型品的制造方法]<制造方法>本发明的聚碳酸酯树脂薄膜是依据常规方法将含有本发明中使用的聚碳酸酯树脂、紫外线吸收剂、和根据需要的其他添加剂的树脂组合物成型而得到的薄膜。该聚碳酸酯树脂薄膜的制造法优选为T模头成型法、吹胀成型法等熔融挤出成型法,特别优选为T模头成型法。本发明的聚碳酸酯树脂薄膜位于图像显示装置的前面或背面时,显示的图像由于缺陷、畸变等受损而无法可视。因此,通过熔融挤出成型法进行薄膜化时,要求凝胶、气泡、泛黄等源自树脂的异物坏点极少,而且宽度方向上为均匀的厚度、无局部的相位差等光学畸变。熔融挤出成型时的树脂温度通常为150~265℃、优选为200℃~260℃、特别优选为210℃~250℃的范围。低于前述温度时,有熔融粘度过高而挤出负荷变高的倾向。另一方面,高于前述温度时,树脂组合物中的至少聚碳酸酯树脂开始热分解,产生着色、粘度降低等劣化现象。在控制树脂温度使其成为适于成型的熔融粘度的基础上,使原料喂料机的排出量、挤出机的螺杆转速、齿轮泵的送液量等相互反馈控制,使树脂挤出整流化,从而可以提高薄膜的厚度精度。优选的宽度方向的厚度精度根据每个用途的要求物性的不同而不同,通常为±10%以内、优选为±5%以内、特别优选为±3%以内。宽度方向的厚度测定在连续制膜的线路中存在横动型连续厚度测定机的情况下,在测定各点进行评价。进行薄膜切片中的在线测定时,在以宽度方向50mm间隔用千分表厚度计等测定的点进行评价。此处,挤出的薄膜的两端由于缩幅等而变厚,因此,其为排除分切而废弃的部分的宽度方向范围内的评价。冷却辊温度相对于聚碳酸酯树脂组合物的玻璃化转变温度(Tg),优选设为Tg-100℃~Tg+50℃、更优选为Tg-80℃~Tg+40℃、特别优选为Tg-60℃~Tg+30℃。更具体而言,冷却辊温度优选为20~170℃、更优选为40~160℃、特别优选为60~150℃。冷却辊温度低于前述温度时,薄膜表面上产生齿轮纹,或者局部的光学畸变不均变明显。另一方面,高于前述温度时,有挤出的薄膜难以从冷却辊剥离产生剥离标记,或者辊被污染的倾向。另外,本发明中的聚碳酸酯树脂薄膜可以为拉伸薄膜,可以沿至少一个方向拉伸而形成相位差薄膜。对于其拉伸的方法,可以单独使用、也可以同时或依次使用自由端拉伸、固定端拉伸、自由端收缩、固定端收缩等各种拉伸方法。另外,关于拉伸方向,也可以以水平方向·垂直方向·厚度方向、对角方向等各种方向、维度进行,没有特别限定。优选可以举出横单轴拉伸方法、纵横同时双轴拉伸方法、纵横依次双轴拉伸方法等。作为拉伸的手段,可以使用拉幅拉伸机、双轴拉伸机等任意适当的拉伸机。拉伸温度可以根据目的而适当选择适当的值。拉伸优选的是,相对于原卷薄膜(即,作为原卷薄膜的制膜材料的本发明中的聚碳酸酯或其树脂组合物)的玻璃化转变温度(Tg),以Tg-20℃~Tg+30℃、优选Tg-10℃~Tg+20℃、更优选Tg-5℃~Tg+10℃的范围进行。通过选择这样的条件,相位差值容易变均匀,且薄膜不易变白浊。具体而言,上述拉伸温度为90℃~210℃、进一步优选为100℃~200℃、特别优选为100℃~180℃。拉伸倍率可以根据目的而适当选择,将未拉伸的情况设为1倍,优选为1.1倍以上且6倍以下、更优选为1.5倍以上且4倍以下、进一步优选为1.8倍以上且3倍以下、特别优选为2倍以上且2.5倍以下。拉伸倍率过度大时,不仅有可能导致拉伸时的断裂,而且高温条件下的长期使用所产生的光学特性的变动抑制效果有可能变小,过度低时,在期望的厚度下,有可能无法赋予想要的光学特性。拉伸速度也可以根据目的而适当选择,以下述式所示的畸变速度计、通常为50%~2000%、优选为100%~1500%、更优选为200%~1000%、特别优选为250%~500%。拉伸速度过度大时,有可能导致拉伸时的断裂、或高温条件下的长期使用所产生的光学特性的变动变大。另外,拉伸速度过度小时,不仅生产率降低,而且为了得到期望的相位差,必须过度增大拉伸倍率。畸变速度(%/分钟)={拉伸速度(mm/分钟)/原卷薄膜的长度(mm)}×100另外,可以在拉伸后在加热炉中进行热固定处理,也可以控制拉幅机的宽度、或调整辊圆周速度来进行松弛工序。通过进行该处理,可以抑制高温条件下的长期使用所产生的光学特性的变动。本发明的薄膜通过适当选择·调整这样的拉伸工序中的处理条件从而可以制作。本发明的薄膜的厚度的上限为120μm以下。更优选为50μm以下、进一步优选为30μm以下。通过薄膜的厚度的上限为该范围内,制造相同面积的薄膜以更少的制膜材料就可以形成,故是有效的。进而,可以将使用该薄膜的制品的厚度较薄地维持,并且可以控制均匀性,对要求精密性·薄型·均质性的设备是有用的。另一方面,本发明的薄膜的厚度的下限为5μm以上。优选为10μm以上。薄膜的厚度过度薄时,薄膜操作变得极困难,制造中产生褶皱,或有时难以与保护薄膜等其他薄膜、片等粘贴。通过本发明的薄膜的厚度的下限为该范围内,可以解决这样的问题。本发明的薄膜可以作为偏光件保护薄膜使用,可以实施硬涂层、以防反射处理、防发粘、扩散乃至防炫光为目的的处理,在进行粘合前,作为表面处理,也可以实施电晕放电处理、紫外线照射处理等。本发明的薄膜的波长380nm的透光率的下限为0.001%以上。优选0.005%以上、更优选0.008%以上、进一步优选0.01%以上。透射率过低时,紫外线吸收剂的含量必然变多,有产生薄膜的外观不良等的可能性。另外,本发明的薄膜的波长380nm的透光率的上限为15%以下。优选8%以下、更优选1%以下、进一步优选0.1%以下。透射率过高时,用于偏光件保护薄膜的情况下,有偏光件由于紫外线而发生劣化的担心。利用本发明的薄膜作为相位差薄膜时,548nm处的面内相位差优选100nm以上、更优选110nm以上、进一步优选120nm以上。另外,优选200nm以下、更优选180nm以下、进一步优选160nm以下。通过面内相位差为该范围内,使用本发明得到的偏光板、图像显示装置的图像的品质极鲜明,变得良好。具体而言,隔着偏光太阳镜观察使用本发明得到的偏光板、图像显示装置时,由于目视角度的变化而产生的虹图案等不易产生。<薄膜的异物>薄膜的异物发生不仅破坏薄膜的品质,而且从薄膜的生产率的观点出发也是不优选的。为了降低薄膜的异物,如上述那样,特别有效的是,降低树脂组合物中的特定的化合物的含量、防止熔融混炼时的未熔解物的产生、源自薄膜制膜时的渗出的制膜辊污染的发生。对于薄膜中的异物,用后述的方法进行评价,优选15个/m2以下、更优选10个/m2以下、进一步优选5个/m2以下、特别优选3个/m2以下。存在超过该数值的异物时,不仅破坏薄膜的外观,而且对薄膜的光学物性有明显影响。实施例以下,根据实施例对本发明进一步进行详细说明,但本发明只要不超过其主旨就不受以下实施例的限定。[评价方法]以下中,聚碳酸酯树脂的物性以及特性的评价通过如下方法进行。(1)比浓粘度的测定使聚碳酸酯树脂的样品溶解于二氯甲烷,制备浓度0.6g/dL的聚碳酸酯树脂溶液。使用森友理化工业株式会社制乌氏型粘度管,在温度20.0℃±0.1℃下进行测定,根据溶剂的通过时间t0和溶液的通过时间t,通过下式(i)求出相对粘度ηrel,根据相对粘度ηrel,通过下式(ii)求出比粘度ηsp。ηrel=t/t0···(i)ηsp=(η-η0)/η0=ηrel-1···(ii)将比粘度ηsp除以浓度c(g/dL),求出比浓粘度ηsp/c。该值越高,分子量越大。比浓粘度的值越大,可以得到机械强度越优异的薄膜。(2)380nm的紫外线透射率波长380nm处的透光率依据JISK0115(2004年)(吸光光度分析通则)、使用紫外可视分光光度计(HitachiHigh-TechnologiesCorporation制U2900)来测定。(3)5%失重温度使用TG-DTA6300(Seiko制),在氮气下(流量200ml/分钟),边将试样约10mg从室温以10℃/分钟升温至500℃边进行测定,求出5%失重温度。(4)熔点使用差示扫描量热计(SIINanoTechnologyInc.制DSC6220)进行测定。将试样约10mg放入同一公司制的铝盘中并密封,在50mL/分钟的氮气气流下、以升温速度10℃/分钟从室温升温至400℃,求出熔融峰的顶点的温度。(5)聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度使用差示扫描量热计(SIINanoTechnologyInc.制DSC6220)来测定。将聚碳酸酯树脂样品约10mg放入同一公司制的铝盘中并密封,在50mL/分钟的氮气气流下、以升温速度20℃/分钟从室温升温至250℃。保持温度3分钟后,以20℃/分钟的速度冷却至0℃。在0℃下保持3分钟,再次以20℃/分钟的速度升温至200℃。根据第2次升温中得到的DSC数据,采用外推玻璃化转变开始温度。(6)苯酚与式(3)所示的化合物的含量的测定精密称量聚碳酸酯树脂试样约1g,溶解于二氯甲烷5mL制成溶液,然后以总量成为25mL的方式添加丙酮,进行再沉淀处理。接着,将该处理液用0.2μm盘式过滤器过滤,利用液相色谱法进行定量。(7)薄膜成型和辊污染评价以2kg/小时,使用株式会社OCS制凝胶计数器FSA薄膜检查线路(机筒设定温度:240℃、T模头(宽度150mm、设定温度:240℃)、冷却辊(设定温度:105℃)),以各厚度成型为薄膜,依据以下的基准,进行辊污染发生的有无的判定。在0分钟以上且低于15分钟内以目视能够确认到辊污染的情况:××在15分钟以上且低于30分钟内以目视能够确认到辊污染的情况:×在30分钟以上且低于60分钟内以目视能够确认到辊污染的情况:△-在60分钟以上且低于90分钟内以目视能够确认到辊污染的情况:△在90分钟以上且低于120分钟内以目视能够确认到辊污染的情况:○-在120分钟以上且低于150分钟内以目视能够确认到辊污染的情况:○在150分钟以上且低于180分钟内以目视能够确认到辊污染的情况:◎(8)薄膜的厚度和厚度精度从所得薄膜开始,在约10m部分,从薄膜的中心,对于两宽度方向30mm的范围,以TD方向10mm间隔,使用接触厚度计(株式会社小野测器制制品名“DigitalLinearGaugeDG-933”),测定薄膜的厚度。此处,本发明中所谓“薄膜的厚度”是指,算出前述测定值的总平均。另外,将通过下述式得到的数值作为本发明中所谓“厚度精度”。厚度精度(%)={(偏离薄膜的厚度的最大偏差)/(薄膜的厚度)}×100(其中,式中“偏离薄膜的厚度的最大偏差”是指,上述各测定值与平均值(薄膜的厚度)的差中的最大值。)厚度精度的数值越小,越表明为具有更均匀的厚度的薄膜。(9)薄膜异物对于从所得薄膜切成宽度50mm、长度200mm的样品,以目视计数该样品中的直径(椭圆状的情况下为长径)150μm以上的异物的存在数。异物的存在数越少,例如用于光学薄膜时越是优异的薄膜。[使用原料]以下的实施例和比较例中使用的化合物的简称和制造商如下所述。<二羟基化合物>·ISB:异山梨醇[ロケットフルーレ公司制]·CHDM:1,4-环己烷二甲醇[SKChemical株式会社制]·TCDDM:三环癸烷二甲醇[OXEA株式会社制]<碳酸二酯>·DPC:碳酸二苯酯[三菱化学株式会社制]<受阻酚化合物>·Irganox1010:季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯][BASFJapan株式会社制]<磷系化合物>·亚磷酸[太平化学产业株式会社制](分子量82.0)·AS2112:三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯[株式会社ADEKA制](分子量646.9)<紫外线吸收剂>·UVA-1:LA-31[株式会社ADEKA制]·UVA-2:LA-36[株式会社ADEKA制]·UVA-3:LA-F70[株式会社ADEKA制]·UVA-4:BONASORBUA-3701[OrientChemicalIndustriesCo.,Ltd.制]·UVA-5:Uvinul3049[BASFJapan株式会社制]·UVA-6:Uvinul3050[BASFJapan株式会社制]·UVA-7:Seesorb709[ShiproKaseiKaisha,Ltd.制]·UVA-8:Tinuvin234[BASFJapan株式会社制]·UVA-9:TINOPALOB[BASFJapan株式会社制]·UVA-10:CyasorbUV-5411[日本CytecIndustriesInc.制]将紫外线吸收剂所具有的物性归纳示于下述表1。[表1]聚碳酸酯树脂的制造方法[制造例1]使用由立式搅拌反应器3器和卧式搅拌反应器1器、以及双螺杆挤出机构成的连续聚合设备,进行聚碳酸酯树脂的聚合。使ISB与CHDM与DPC分别在罐中熔融,以摩尔比ISB/CHDM/DPC=0.700/0.300/1.010向第1立式搅拌反应器连续地供给。同时地,将作为催化剂的乙酸钙一水合物的水溶液以相对于全部二羟基化合物1mol成为1.5μmol的方式供给至第1立式搅拌反应器。以第1立式搅拌反应器中的平均滞留时间成为90分钟的方式,控制设于反应器底部的移送配管的阀的开度,并且将液面水平保持为一定。自反应器底部排出的反应液接着依次连续供给至第2立式搅拌反应器、第3立式搅拌反应器、第4卧式搅拌反应器[HitachiPlantTechnologies,Ltd.制双螺杆双头叶片]。第1立式搅拌反应器和第2立式搅拌反应器具备回流冷凝器,通过调节回流比,抑制未反应的二羟基化合物和DPC的馏出。各反应器的反应温度、内压、滞留时间分别设为:第1立式搅拌反应器:190℃、25kPa、90分钟、第2立式搅拌反应器:195℃、10kPa、45分钟、第3立式搅拌反应器:210℃、3kPa、45分钟、第4卧式搅拌反应器:230℃、0.5kPa、90分钟。以所得聚碳酸酯树脂的比浓粘度成为0.61dL/g至0.64dL/g的方式,边对第4卧式搅拌反应器的内压进行微调边进行运转。自第4卧式搅拌反应器连续地取出聚碳酸酯树脂,接着将树脂以熔融状态直接供给至双螺杆挤出机[株式会社日本制钢所制TEX30α]。挤出机具有3个真空排气口,将树脂中的残留低分子成分脱挥去除。从第1排气口的近前供给涂布有亚磷酸的母料粒料,相对于聚碳酸酯树脂添加亚磷酸0.65ppm(以磷原子的量计为0.2ppm),在第2排气口的近前,对于树脂加入水2000重量ppm,进行注水脱挥,从第3排气口近前供给AS2112500ppm、Irganox10101000ppm。挤出机(全部10个机筒)中,将机筒温度设定为220℃、螺杆转速设定为230rpm。挤出机出口处的树脂温度为262℃。通过了挤出机的聚碳酸酯树脂接着以熔融状态直接通过过滤器,将异物过滤后,以股线状从模具排出,水冷,并使其固化后,利用旋转式切割机进行粒料化。粒料的玻璃化转变温度为122℃。将所得聚碳酸酯树脂作为PC1。[制造例2]以摩尔比ISB/CHDM/DPC=0.700/0.300/1.012、向第1立式搅拌反应器连续地供给,除此之外,与实施例1同样地得到聚碳酸酯树脂。粒料的玻璃化转变温度为122℃。将所得聚碳酸酯树脂作为PC2。[制造例3]以摩尔比ISB/CHDM/DPC=0.700/0.300/1.000,将作为催化剂的乙酸钙一水合物的水溶液以相对于全部二羟基化合物1mol成为1.25μmol的方式连续地供给至第1立式搅拌反应器,各反应器的反应温度、内压、滞留时间分别设为:第1立式搅拌反应器:188℃、24.2kPa、90分钟、第2立式搅拌反应器:194℃、19.9kPa、60分钟、第3立式搅拌反应器:214℃、9.9kPa、60分钟、第4卧式搅拌反应器:225℃、0.1kPa、120分钟,挤出机中,将机筒温度的前半4个机筒设定为240℃、后半6个机筒设定为195℃、螺杆转速设定为225rpm,除此之外,与实施例1同样地进行。粒料的玻璃化转变温度为122℃。将所得聚碳酸酯树脂作为PC3。[制造例4]使用由立式搅拌反应器以及双螺杆挤出机构成的分批式聚合设备,进行聚碳酸酯树脂的聚合。使ISB与CHDM与DPC分别在罐中熔融,将ISB以摩尔比ISB/CHDM/DPC=0.700/0.300/1.000供给至第1立式搅拌反应器。同时地,将作为催化剂的碳酸铯的水溶液以碳酸铯相对于全部二羟基化合物1mol成为1.25μmol的方式,供给至第1立式搅拌反应器。作为反应的第1步的工序,将加热槽温度加热至150℃,边搅拌边使原料熔解15分钟,用40分钟将压力从常压减压至13.3kPa,边用40分钟使加热槽温度上升至190℃,边将产生的苯酚取出至反应容器外。将反应容器整体以190℃保持15分钟后,作为第2步的工序,用30分钟使加热槽温度上升至240℃。开始升温后10分钟后,用30分钟使反应容器内的压力为0.200kPa以下,使产生的苯酚馏出。120分钟后,达到规定的搅拌转矩后,停止反应,从反应器连续地取出聚碳酸酯树脂,接着将树脂以熔融状态直接供给至双螺杆挤出机[株式会社日本制钢所制TEX30α]。挤出机具有3个真空排气口,将树脂中的残留低分子成分脱挥去除。从第1排气口的近前供给涂布有亚磷酸的母料粒料,对于聚碳酸酯树脂添加亚磷酸0.65ppm(以磷原子的量计为0.2ppm),在第2排气口的近前,对于树脂,加入水2000重量ppm,进行注水脱挥,从第3排气口近前,供给AS2112500ppm、Irganox10101000ppm。挤出机(全部10个机筒)中,将机筒温度设定为220℃、螺杆转速设定为230rpm。挤出机出口处的树脂温度为261℃。通过了挤出机的聚碳酸酯树脂接着以熔融状态直接通过过滤器,将异物过滤后,以股线状从模具排出,水冷,并使其固化后,利用旋转式切割机进行粒料化。粒料的玻璃化转变温度为122℃。将所得聚碳酸酯树脂作为PC4。将聚碳酸酯树脂含有的酚和式(3)所示的化合物的量归纳示于下述表2。[表2]表2PC1PC2PC3PC4酚含量ppm6135273191094式(3)所示的化合物的含量ppm39261211021342[实施例1]使用定量喂料机,将制造例1中记载的聚碳酸酯树脂(PC1)100重量份和UVA-11.5重量份供给至带排气口的双螺杆挤出机(株式会社日本制钢所制TEX30α、机筒设定温度:240℃),通过过滤器将异物过滤后,以股线状从模具排出,水冷,并使其固化后,利用旋转式切割机进行粒料化。之后,将该聚碳酸酯树脂组合物以2kg/小时在株式会社OCS制凝胶计数器FSA薄膜检查线路(机筒设定温度:240℃、T模头(宽度150mm、设定温度:240℃)、冷却辊(设定温度:105℃))中,挤出成型为厚度40μm的薄膜。将结果示于下述表3。[实施例2~13、比较例1~5]如下述表3所示那样,变更薄膜的厚度、紫外线吸收剂的种类和紫外线吸收剂的量,除此之外,与实施例1同样地实施。实施例1~13的薄膜均为厚度精度的数值特别小、具有均匀的厚度的薄膜,同时,每单位面积的薄膜异物的量也少,是特别优异的薄膜。另一方面,比较例1~5中,所使用的紫外线吸收剂的种类和量,均可见认为由树脂组合物的耐热性的降低、源自渗出的辊污染而引起的、薄膜的厚度精度恶化、异物量的增加。需要说明的是,比较例4和比较例5中,确认到了大量的微细的异物,而不是认为薄膜整体中紫外线吸收剂由于未熔融而聚集了的、150μm以上的异物。[表3][实施例14~16]如下述表4所示那样,将使用的聚碳酸酯树脂从PC1变更为PC2、PC3和PC4中的任一者,除此之外,与实施例4同样地实施。实施例14~16的薄膜均为厚度精度的数值特别小、具有均匀的厚度的薄膜,同时,每单位面积的薄膜异物的量也少,是特别优异的薄膜。[表4]表4实施例4实施例14实施例15实施例16使用树脂PC1PC2PC3PC4紫外线吸收剂UVA-1UVA-1UVA-1UVA-1添加量重量份3333厚度μm25252525玻璃化转变温度℃120120120120玻璃化转变温度的变化℃-2-2-2-2380nm透射率%3.23.23.23.2辊污染-○○-△△-薄膜异物个/m245710厚度精度%3356[实施例17~19]如下述表5所示那样,将使用的聚碳酸酯树脂从PC1变更为PC2、PC3和PC4中的任一者,除此之外,与实施例6同样地实施。实施例17~19的薄膜均为厚度精度的数值特别小、具有均匀的厚度的薄膜,同时,每单位面积的薄膜异物的量也少,是特别优异的薄膜。[表5]表5实施例6实施例17实施例18实施例19使用树脂PC1PC2PC3PC4紫外线吸收剂UVA-3UVA-3UVA-3UVA-3添加量重量份1.11.11.11.1厚度μm25252525玻璃化转变温度℃121121121121玻璃化转变温度的变化℃-1-1-1-1380nm透射率%3.73.73.73.7辊污染-◎○△△-薄膜异物个/m22379厚度精度%1256[实施例20]使用定量喂料机,将制造例1中记载的聚碳酸酯树脂(PC1)100重量份和UVA-31.2重量份供给至带排气口的双螺杆挤出机(株式会社日本制钢所制TEX30α、机筒设定温度:240℃),通过过滤器将异物过滤后,以股线状从模具排出,水冷,并使其固化后,利用旋转式切割机进行粒料化。之后,将该聚碳酸酯树脂组合物以2kg/小时在株式会社OCS制凝胶计数器FSA薄膜检查线路(机筒设定温度:240℃、T模头(宽度150mm、设定温度:240℃)、冷却辊(设定温度:105℃))中,挤出成型为厚度50μm的薄膜。从该薄膜切成长度125mm、宽度50mm的未拉伸薄膜,用间歇式双轴拉伸装置(アイランド工业株式会社制],以应变速度5mm/分钟、拉伸温度134℃,进行拉伸倍率1.8倍的固定端单轴拉伸。对于将拉伸的透明薄膜切成宽度4cm、长度4cm的样品,使用相位差测定装置(王子计测机器株式会社制制品名“KOBRAWRXY2020”,在23℃的室内,测定波长548nm的面内相位差R548时,为139nm。将结果归纳示于下述表6。[表6]表6将实施例20中制造的聚碳酸酯树脂薄膜作为相位差薄膜粘贴于显示直线偏振光的图像的显示器的画面表层,隔着偏光太阳镜观察显示器,结果不是显示黑色,且也没有确认到虹图案的发生,是良好的结果。使用特定的方式对本发明进行了详细说明,但对于本领域技术人员来说,显而易见的是,在不脱离本发明的主旨和范围的情况下可以进行各种变更和变形。需要说明的是,本申请基于2015年4月21日申请的日本专利申请(特愿2015-086969),将其整体通过引用引入至此。产业上的可利用性根据本发明,可以提供:没有薄膜的耐热性降低、渗出的物质所导致的薄膜的浑浊、源自辊污染的薄膜的异物、齿轮纹等薄膜的外观不良等问题等、外观品质优异、并且薄膜厚度的均匀性也优异的聚碳酸酯树脂薄膜。由此,有利于削减使用其的偏光板的制造工序损耗、图像显示装置的结构薄型化等。当前第1页1 2 3 

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发布于 : 2021-03-24 阅读(0)